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严重限制经典谱分析检测限的因素是什么?

已解决 悬赏分:0 - 解决时间 2011-10-27 13:13
严重限制经典谱分析检测限的因素是什么?
2245 次关注     提问者: 匿名  
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  谱分析法基于滴汞电的研究。对于滴汞电的研究可以追溯到1873年,这一年利普曼在制作毛细管电量计,当时,他曾研究电解质溶液和汞的接界面上的表面张力和外加在汞电之上的电压之间的关系。迟至1903年,科塞拉先称量汞滴重量,并以此来测定不同电压下汞的表面张力。另外,他又以汞滴重量对化电压作图,得到了毛细管曲线,并发现了次纹大的现象。物理学家海洛夫斯基于1918年,重新研究了这种现象,指出次纹大的现象是空气中的氧造成的。重要的是,海洛夫斯基在这次研究中发现均匀下滴的汞阴非常适于研究电解过程,并且还发现在电解过程中的扩散电流比表面张力对滴汞表面电化反应更易于测量。在研究中,他又总结了电流-电电位曲线,从而发展成为谱。紧接着海洛夫斯基提出,依据这种曲线的位置和形状可以作为被电解物质进行定性定量测定的基础。

  1922年,海洛夫斯基先向外界透露了他用滴汞电析进行电解的研究情况。1925年,他又和日本人志方盗三发明了一台可以自动照相记录的谱仪,用这种仪器他们获得了铅、锌和硝基苯的谱图。至1934年,尤考维奇提出扩散电流理论,随后又导出了的尤考维奇方程式,这一方程式反映了去平均限扩散电流和其浓度之间的关系。从而奠定了经典谱定量分析理论基础。1935年,谱波的方程式在海洛夫斯基和尤考维奇的共同努力下问世了,从理论上解释了去剂的半波电位与其浓度无关。

  在谱分析法中,一般情况下滴汞电作为阴。在电解过程中由于滴汞电数表面积很小,因此,在电解过程中电流密度相当大,它附近的可还原物质的浓度却趋向于零值,所以出现了化浓差,可见扩散电流就和可还原物质的浓度有正比关系。这就是谱分析的根据。又由于不同的物质有不同的还原电位,谱法正是利用这一点进行定性分析的。然而,某一物质的还原电位并不是固定的,它可随其物质浓度不同而稍有改动,所以谱法就是利用它们的不随浓度而变的半波电位进行分析的。

  经典谱分析的测定范围在10e-3-10e-5M,一般可以和其他分析法完成相同的分析法完成相同的分析。但是近几年对于超纯物质以半导体材料的分析,却要求有10e-8-10e-10M灵敏度。因此在40年代左右,各国科学家都已着手于谱分析灵敏度的提高工作。在这一时期,一方面是改进了谱仪,如1938年示波谱仪问世,这种方法是用阴射线示波仪观察化电表面的电解过程。之后,又先后出现了交流谱仪、方波谱仪和脉冲谱仪等新的谱仪。

  提高谱分析法灵敏度的另一个方法,就是从电化学方面着手,例如1957年克木拉发明了“阳溶出法”,其灵敏度可达到10e-9M。另外,科学家们试图从溶液中的化学反应上着手以提高谱分析的灵敏度,发明了所谓催化谱。1943年以来,捷克的一些科学家们研究了谱动力学,使催化谱的机理逐渐明朗起来。

  1926年,普拉特先将谱光分析引进到生物化学中,不久之后即扩展到对有机化合物的研究中,取得了的效果。
[我来评论]   回答者: 匿名   2011-10-24 14:24   


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